常用**硅聚合催化剂及比较
氢氧化钾等碱性催化剂在硅氧烷环体开环聚合、硅醇以及硅氧烷聚合时可以起到良好的催化作用,通常用的碱催化剂有四甲基氢氧化铵与氢氧化钾,四甲基氢氧化胺因其可以经高温处理而分解排除通常称为临时催化剂,且催化活性高,在较低温度下即可开始催化反应,但是其分解温度低,分解产物氨气味道重易吸附在产物中,降低产物品质,氢氧化钾催化剂催化性不及四甲基氢氧化铵,需在较高温度下进行反应,但是其不易分解可通过升高温度来增加聚合度同时还能保持较好的流动性,制成的产物无异味常用作高端产品的催化剂。为提高氢氧化钾的催化性能通常将氢氧化钾制成碱胶来增加其与硅氧烷的相容性形成均相的催化反应体系。
氢氧化钾碱胶的制备:
1、在硅氧烷环体中加入0.2%氢氧化钾,边搅拌边升温至115℃,待氢氧化钾完全溶解后,冷却至室温得透明状氢氧化钾碱胶。
2、氢氧化钾碱胶,因其易与空气中的二氧化碳反应生成碳酸盐,而降低透明度以及催化性,因而需要密封保存,同时由于碱胶中硅氧烷环体会在催化剂作用下产生缓慢反应,导致粘度升高,因而使用时较好时临时配置。
α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷低聚物是合成聚**硅氧烷的主要中间体之一,经端羟基缩聚或单官能硅氧烷低聚物缩聚重排后,可以制取多种线形聚**硅氧烷及液体硅橡胶、热硫化硅橡胶的基础聚合物。α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷低聚物的缩聚反应中,各种质子酸、路易斯酸、线形氯化磷腈(LPNC)类化合物、碱及某些盐类化合物,都能促进Si—OH的缩合(式1)。不同的催化剂,其作用方式各不相同。采用酸催化剂时,催化剂的质子先于Si—OH的氧原子配位;然后,另一个Si—OH中的氧对其中的硅原子进行亲核进攻,发生缩合反应。采用碱催化剂时,首先发生脱水反应,然后,形成的硅氧阴离子对另一个Si—OH进行亲核进攻,发生缩合。上海岳鼎实业的氯化磷腈催化剂具有活性较高、体系添加量少,反应后残留低,酸度低等优点,是**硅线性缩聚、制备低挥发份、高分子量**硅聚合物的优良催化剂。
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